L'énergie libre de Gibbs (G) d'une réaction est un potentiel thermodynamique qui mesure la quantité maximale de travail pouvant être obtenue à partir d'un système à température et pression constantes. La variation de l'énergie libre de Gibbs (ΔG) pour une réaction est donnée par l'équation :
ΔG =ΔH - TΔS
où ΔH est le changement d'enthalpie, T est la température en Kelvin et ΔS est le changement d'entropie.
Le Keq d'une réaction est lié au changement d'énergie libre de Gibbs par l'équation :
Keq =e^(-ΔG/RT)
où R est la constante des gaz parfaits.
À partir de l'équation ci-dessus, on peut voir que le Keq d'une réaction augmente à mesure que la température augmente si la réaction est exothermique (ΔH est négatif) et diminue à mesure que la température augmente si la réaction est endothermique (ΔH est positif). En effet, une réaction exothermique libère de la chaleur dans l’environnement, ce qui augmente l’entropie du système et rend la réaction plus favorable. A l’inverse, une réaction endothermique absorbe la chaleur de l’environnement, ce qui diminue l’entropie du système et rend la réaction moins favorable.
En résumé, la température affecte le Keq d'une réaction en modifiant le changement d'énergie libre de Gibbs de la réaction. Pour une réaction exothermique, le Keq augmente avec l’augmentation de la température, tandis que pour une réaction endothermique, le Keq diminue avec l’augmentation de la température.