Développement d'une fluoration déconstructive des amines cycliques. (A) Fonctionnalisation déconstructive bien établie. (B) Une fonctionnalisation déconstructive insaisissable. (C) Un plan pour la fluoration déconstructive des amines cycliques. (D) Optimisation de la fluoration déconstructive médiée par l'argent de la pipéridine N-Bz 1a. R, tout groupe fonctionnel ; Moi, méthyle; Ph, phényle; équiv, équivalents; h, heure. Crédit :(c) Science 13 juil. 2018 :Vol. 361, Numéro 6398, p. 171-174, DOI :10.1126/science.aat6365
Une équipe de chercheurs de l'Université de Californie a trouvé un moyen de briser les liaisons C-C dans les amines cycliques non contraintes à l'aide de sel d'argent. Dans leur article publié dans la revue Science , le groupe décrit la technique qu'ils ont développée et à quel point elle a bien fonctionné.
Dans le monde des chimistes, le but est assez souvent de susciter la création de liaisons pour maintenir les molécules ensemble de manière utile. Ces liens forment la base de nouveaux matériaux tels que les médicaments pour le traitement des maladies humaines. Mais comme on l'a souvent noté, avant de créer de nouveaux liens, les anciens doivent souvent être cassés. L'une des liaisons les plus notoires qui doivent être rompues sont les liaisons carbone-carbone. Les doubles liaisons C-C sont généralement faciles à fonctionnaliser; ce sont les liaisons simples C-C inertes qui posent tant de problèmes aux chimistes. Mais cela pourrait changer, comme les chercheurs avec ce nouvel effort prétendent qu'ils ont développé une technique simple et directe pour faire le travail. Ils suggèrent même qu'il est prêt pour des applications pharmaceutiques ou autres applications biologiques.
La technique consiste à rompre les liaisons C-C dans les anneaux contenant de l'azote. Une quantité de sel d'argent ainsi qu'une dose d'un réactif de fluoration (un fluor électrophile) sont introduites. Les chercheurs expliquent que les réactions qui en résultent commencent lorsque l'argent oxyde d'abord le carbone α qui se trouve juste à côté de l'azote. Ceci est suivi d'un mécanisme radicalaire impliquant la fluoration par ouverture de cycle du carbone . Après, une chaîne résulte avec un atome de fluor à une extrémité d'une chaîne. Les chercheurs notent que dans certains cas, la technique peut également être utilisée pour faire s'enrouler un groupe formyle à l'autre extrémité de la chaîne.
Les chercheurs rapportent qu'ils ont testé leur technique en l'utilisant pour ouvrir plusieurs anneaux à quatre chaînons - des tentatives de le faire avec des anneaux à cinq chaînons ont abouti à des anneaux oxygénés. Ils ont également découvert qu'il pouvait être utilisé pour l'ouverture de cycle avec fluoration de peptides.
Le groupe rapporte qu'il a l'intention de poursuivre ses recherches avec la technique et espère trouver un moyen d'obtenir les mêmes résultats tout en réduisant la teneur en métal impliquée.
© 2018 Phys.org
