Le benzène ne réagit pas avec le chlore à température ambiante sans catalyseur. Cependant, il réagit avec le chlore à des températures élevées (environ 350-400 ° C) En présence d'une lumière ultraviolette (UV). Cette réaction est une halogénation des radicaux libres et entraîne la formation de chlorobenzène .

Mécanisme:

1. Initiation: La lumière UV fournit l'énergie pour briser la molécule de chlore (Cl

2. Propagation: Le radical de chlore attaque l'anneau de benzène, abstrait un atome d'hydrogène et formant un radical de benzène. Ce radical réagit ensuite avec une autre molécule de chlore pour former du chlorobenzène et un nouveau radical de chlore, poursuivant la réaction en chaîne.

3. terminaison: La réaction se termine lorsque deux radicaux se combinent pour former une molécule stable.

Remarque: Cette réaction n'est pas très sélective et peut conduire à la formation de plusieurs produits chlorés.

En l'absence de catalyseur et de lumière UV, la forte densité électronique du benzène le rend relativement peu réactif envers l'attaque électrophile par le chlore.