1. Densité électronique:
* phénol: Le groupe hydroxyle sur le cycle phénol est très riche en électrons en raison de la résonance. Cela rend l'atome d'oxygène plus nucléophile et sensible à l'attaque électrophile par des agents acylation.
* acide carboxylique: Le groupe d'acide carboxylique, tout en contenant un atome d'oxygène, est moins riche en électrons en raison de l'effet d'électrons-tire du groupe carbonyle.
2. Hobine stérique:
* phénol: Le groupe phénol est moins entravé stériquement que le groupe acide carboxylique. L'atome d'hydrogène attaché à l'oxygène phénolique est plus petit que le carbone et les atomes d'oxygène du groupe carboxylique. Cela rend le groupe phénol plus accessible à l'agent d'acylation.
* acide carboxylique: Le groupe acide carboxylique est plus grand et plus stériquement entravé, ce qui le rend moins susceptible de subir une acylation.
3. Stabilisation de résonance:
* phénol: Le produit d'acylation du phénol est stabilisé par résonance, favorisant davantage la réaction. Les structures de résonance distribuent la charge positive dans tout l'anneau, ce qui la rend plus stable.
* acide carboxylique: Le produit d'acylation du groupe acide carboxylique n'a pas le même degré de stabilisation de résonance que le produit d'acylation du phénol.
4. Conditions de réaction:
* acétylation: Dans les réactions d'acétylation (en utilisant de l'anhydride acétique), l'utilisation d'une base comme la pyridine aide à déprotone le groupe hydroxyle phénolique, ce qui le rend encore plus nucléophile et favorisant l'acylation au phénol.
en résumé:
La combinaison d'une densité électronique plus élevée, d'un obstacle moins stérique et d'une stabilisation de résonance rend le groupe phénol dans l'acide salicylique plus réactif à l'acylation par rapport au groupe acide carboxylique. C'est pourquoi l'acylation se produit préférentiellement au groupe du phénol.
