L'acide phosphorique ne forme pas d'anhydride en chauffant. Au lieu de cela, il forme une série d’acides polyphosphoriques, à savoir l’acide métaphosphorique (HPO3)n, l’acide pyrophosphorique (H4P2O7), etc. Ces acides polyphosphoriques contiennent des liaisons P-O-P et sont plus acides que l'acide phosphorique.