Couplage divergent redox catalysé par le Pd de cétones avec des terpénols. Crédit :ZHAO Chaoyang
L'hydrogénation et la déshydrogénation sont deux méthodes artificielles importantes pour modifier l'état redox des composés. Cependant, la plupart des recherches actuelles se concentrent sur la transformation redox mono; la régulation correspondante des couplages divergents redox avec des catalyseurs artificiels reste encore difficile.
Récemment, une équipe dirigée par le professeur Chen Qing'an de l'Institut de physique chimique de Dalian (DICP) de l'Académie chinoise des sciences (CAS) a développé une stratégie pour réaliser un couplage divergent redox catalysé par le Pd de cétones avec des terpénols pour accéder aux cétones -substituées avec des degrés d'insaturation variables.
Leur étude a été publiée dans Catalyse ACS le 27 mai.
Les chercheurs ont utilisé différents additifs pour faciliter le contrôle des états d'oxydation du produit, et ont découvert que la voie de couplage réductif était favorisée sur le plan thermodynamique à l'aide de BnOH comme source d'hydrogène externe.
Ils ont utilisé LiBr comme additif pour réduire la réactivité du Pd-H, afin de dévier la sélectivité vers , cétones β-insaturées. En passant le solvant du toluène au chlorobenzène, l'espèce active Pd-H serait complètement trempée pour permettre le couplage oxydatif.
"Ce protocole de couplage divergent redox fournit un complément important aux précédents connus sur l'allylation Tsuji-Trost des cétones, " a déclaré le professeur Chen.