Facteurs favorisant la forme ENOL:
* conjugaison: Les composés de dicarbonyle peuvent former des systèmes hautement conjugués lorsqu'ils sont sous la forme ENOL. La double liaison de l'énol est conjuguée avec les groupes carbonyle, entraînant la délocalisation des électrons et une stabilité accrue. Ceci est particulièrement prononcé dans les composés 1,3-dicarbonyle, comme les β-dikétones et les esters β-céto.
* liaison hydrogène intramoléculaire: La forme ENOL peut participer à une liaison hydrogène intramoléculaire, ce qui stabilise davantage la molécule. L'atome d'hydrogène attaché au groupe hydroxyle forme une forte liaison avec l'atome d'oxygène du groupe carbonyle.
* Effets stériques: La forme ENOL peut parfois être privilégiée en raison de la réduction de l'obstruction stérique par rapport à la forme céto. Cela est particulièrement vrai si des substituants volumineux sont présents près des groupes carbonyle.
Facteurs favorisant la forme céto:
* Stabilité thermodynamique: Dans certains cas, la forme céto est tout simplement plus thermodynamiquement stable. Cela pourrait être dû à des facteurs tels que des liaisons en carbone-oxygène plus fortes sous la forme céto.
* Effets électrostatiques: La forme céto bénéficie parfois d'interactions électrostatiques plus fortes en raison de la nature polarisée du groupe carbonyle.
Exemples:
* β-dikétones: Dans les β-dikétones, la forme ENOL est presque toujours le tautomère préféré en raison de la forte conjugaison et de la liaison hydrogène intramoléculaire.
* acétylacétone: Ce composé existe presque entièrement sous la forme ENOL en solution.
Remarques importantes:
* équilibre: Les formes Keto et Enol existent en équilibre. La position de cet équilibre détermine les quantités relatives de chaque tautomère.
* Conditions: La préférence pour un tautomère sur l'autre peut dépendre de facteurs tels que le solvant, la température et la présence de catalyseurs.
En conclusion:
Bien que la forme ENOL soit souvent privilégiée dans les composés de dicarbonyle en raison de facteurs tels que la conjugaison et la liaison hydrogène, la forme céto peut également être préférée en fonction de la molécule spécifique et des conditions environnantes. Il est essentiel de considérer tous les facteurs pertinents pour déterminer le tautomère dominant dans une situation donnée.
