La quatrième couche peut contenir jusqu'à 32 électrons. En effet, le quatrième shell comporte quatre sous-shell, étiquetés 4s, 4p, 4d et 4f. La sous-couche 4s peut contenir jusqu'à 2 électrons, la sous-couche 4p peut contenir jusqu'à 6 électrons, la sous-couche 4d peut contenir jusqu'à 10 électrons et la sous-couche 4f peut contenir jusqu'à 14 électrons.