L'iode possède sept électrons de valence. Dans ICl5, l'iode forme cinq liaisons avec cinq atomes de chlore. Cela signifie que l’iode utilise cinq de ses électrons de valence pour former les liaisons. Les deux électrons de valence restants ne sont pas impliqués dans la liaison et sont appelés paires libres.

La géométrie moléculaire de ICl5 est une pyramide carrée. L’atome d’iode est au centre de la pyramide et les cinq atomes de chlore sont aux coins. Les doublets libres d’électrons occupent les deux positions au-dessus et au-dessous de la pyramide.

L'hybridation sp3d2 de l'iode explique la géométrie moléculaire de l'ICl5. L'orbitale s et les trois orbitales p de l'iode s'hybrident pour former quatre orbitales hybrides sp3. Les deux orbitales d de l'iode participent également à l'hybridation pour former deux orbitales hybrides sp3d2. Les quatre orbitales hybrides sp3 sont utilisées pour former les liaisons avec les cinq atomes de chlore. Les deux orbitales hybrides sp3d2 sont utilisées pour contenir les paires isolées d’électrons.