Pour un métal de transition de première rangée, la configuration électronique attendue à l’état fondamental avec le plus d’électrons non appariés est 3d^5. Cette configuration correspond à l'ion métallique ayant l'état d'oxydation le plus élevé, qui est typiquement +5. La configuration 3d ^ 5 comporte cinq électrons non appariés, ce qui donne lieu au paramagnétisme maximal possible. La configuration électronique peut être représentée comme suit :

$$(1s)^2(2s)^2(2p)^6(3s)^2(3p)^6(3d)^5$$

Un exemple de métal de transition de première rangée présentant la configuration 3d ^ 5 est le manganèse (Mn). Dans son état d'oxydation +5, le manganèse a la configuration électronique 1s^22s^22p^63s^23p^63d^5. Cette configuration donne lieu à cinq électrons non appariés dans les orbitales 3D, faisant de Mn5+ l'un des ions les plus paramagnétiques parmi les métaux de transition de première rangée.