Les titrages par précipitation sont une forme de titrage utile pour la détermination des halogénures tels que les chlorures, les bromures et les iodures. Ces titrages impliquent l'utilisation d'un agent précipitant tel que le nitrate d'argent, et sont donc également appelés titrages argentimétriques. Selon la méthode de détection du point final du titrage, il existe trois méthodes dans les titrages de précipitation: la méthode de Mohr, la méthode de Volhard et la méthode de Fajan.
La méthode de Mohr

La méthode de Mohr implique l'utilisation d'un argent solution de nitrate comme titrant pour la détermination des chlorures et des bromures en présence d'indicateur de chromate de potassium. Lorsqu'une solution contenant du chlorure réagit avec une solution standard de nitrate d'argent, il en résulte la formation de chlorure d'argent. Lorsque tout le chlorure existant en solution est complètement précipité de cette manière, la prochaine goutte en excès du titrant entraîne une réaction entre l'argent et les ions indicateurs. Cette formation de chromate d'argent donne un point final visible lorsque la couleur de la solution passe du jaune au précipité rouge.
Méthode de Volhard

La méthode de Volhard implique le titrage des chlorures, bromures et iodures en milieu acide . Ici, un excès connu de solution de nitrate d'argent réagit avec le chlorure en solution. Lorsque tout le chlorure est converti en chlorure d'argent, le nitrate d'argent restant est estimé par titrage en retour par rapport à une solution standard de thiocyanate de potassium. Après que tout l'argent est consommé dans la réaction avec le thiocyanate, le prochain excès de thiocyanate réagit avec l'indicateur de sulfate d'ammonium ferrique et donne une couleur rouge causée par la formation du complexe de thiocyanate ferreux.
Méthode de Fajan

Fajan's utilise une réaction entre l'indicateur et le précipité formé lors du titrage. Un colorant tel que la dichlorofluorescéine est l'indicateur et existe sous forme d'anion en solution. Dans une solution de chlorure, puisque les ions chlorure sont en excès, ils forment la couche primaire sur le précipité, avec les cations de sodium maintenus comme couche secondaire. À la fin de la réaction, au point final, l'ion argent est en excès. En conséquence, la couche primaire est maintenant l'ion argent qui est chargé positivement et attire l'anion de l'indicateur pour former la couche secondaire. La couleur de l'indicateur libre est différente de celle de l'indicateur adsorbé. Cela fournit un point final visible pour signaler que la réaction est terminée.
Sélection de la méthode

La méthode de Mohr est utilisée pour la détermination du chlorure dans les solutions neutres. Dans des conditions acides, l'ion chromate est protoné pour former de l'acide chromique, qui ne produit pas le précipité au point final. Une solution trop alcaline entraîne la formation d'hydroxyde d'argent, qui a une couleur brune qui interfère dans la détection du point final. La méthode de Volhard donne les meilleurs résultats en milieu acide. Dans les solutions neutres, l'ion ferrique de l'indicateur ferrique de sulfate d'ammonium est précipité sous forme d'hydroxyde de fer, ce qui interfère dans la réaction.