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    Piles à combustible :les processus d’oxydation de l’acide phosphoreux révélés par de tendres rayons X
    L'illustration montre quatre voies d'oxydation différentes (1-4) de l'acide phosphorique aqueux (H3 PO3 ), qui pourrait être élucidé par XANES à BESSY II. Toutes ces réactions dépendent de l'humidité présente. Crédit :HZB/JACS

    Les interactions entre l’acide phosphoreux et le catalyseur au platine dans les piles à combustible PEM à haute température sont plus complexes qu’on ne le pensait auparavant. Des expériences réalisées à BESSY II avec des rayons X tendres ont décodé les multiples processus d'oxydation à l'interface platine-électrolyte. Les résultats indiquent que les variations d'humidité peuvent influencer certains de ces processus afin d'augmenter la durée de vie et l'efficacité des piles à combustible.



    Les travaux sont publiés dans le Journal of the American Chemical Society .

    Les piles à combustible à hydrogène convertissent l'énergie chimique de l'hydrogène en énergie électrique grâce à des réactions séparées de combustibles hydrogène et d'agents oxydants (oxygène). Parmi les piles à combustible à hydrogène, les piles à combustible à membrane électrolytique polymère haute température (HT-PEMFC) sont intéressantes pour les sources d’électricité micro-stationnaires. Un inconvénient de ces HT-PEMFC est que l'acide phosphorique (H3 PO4 ) le conducteur protonique s'échappe du H3 PO4 -Membrane de polybenzimidazole dopée et empoisonne le catalyseur au platine.

    Des études récentes montrent d'autres complications lors du fonctionnement du HT-PEMFC, où une partie du H3 PO4 pourrait être réduit à H3 PO3 , ce qui peut empoisonner davantage les catalyseurs au platine, entraînant une perte significative de performances.

    Une étude antérieure menée par l'équipe du professeur Marcus Bär a montré que des processus opposés se produisent également à l'interface entre le Pt et le H3 aqueux. PO3 et que les interactions entre le catalyseur au platine et le H3 PO3 /H3 PO4 sont très complexes :Alors que H3 PO3 peut conduire à un empoisonnement du catalyseur au platine, en même temps le platine peut catalyser l'oxydation de H3 PO3 retour à H3 PO4 .

    Expériences dans des conditions réalistes

    Afin d'étudier le comportement d'oxydation du H3 aqueux PO3 dans des conditions proches des conditions de travail des HT-PEMFC, l'équipe de Bär a maintenant analysé les processus chimiques à l'aide d'une cellule électrochimique chauffable conçue en interne et compatible avec les études aux rayons X in situ à la station finale OÆSE récemment installée dans l'Energy Materials In -situ Laboratoire Berlin (EMIL).

    Ils ont utilisé une lumière intense de rayons X dans la gamme d’énergie des rayons X tendres (2 keV – 5 keV), fournie par la ligne de lumière EMIL de la source de rayons X BESSY II. Dans cette gamme d'énergie, la spectroscopie de structure d'absorption des rayons X (XANES) au bord P K est utilisée pour surveiller les processus d'oxydation à partir de H3 PO3 à H3 PO4 .

    Différentes réactions d'oxydation examinées

    "Nous avons ainsi découvert différents processus pour cette réaction d'oxydation, notamment l'oxydation chimique catalysée par le platine, l'oxydation électrochimique sous polarisation de potentiel positif au niveau de l'électrode de platine et l'oxydation favorisée par la chaleur. Ces résultats spectroscopiques in situ sont également confirmés par chromatographie par échange d'ions et caractérisations électrochimiques in situ », explique Enggar Wibowo, premier auteur de l'étude et titulaire d'un doctorat. candidat dans l'équipe de Bär.

    "Remarquablement, toutes ces voies d'oxydation impliquent des réactions avec l'eau, ce qui montre que l'humidité à l'intérieur de la pile à combustible a une influence significative sur ces processus."

    En outre, les résultats suggèrent également des améliorations possibles des conditions de fonctionnement des piles à combustible HT-PEM, par ex. en contrôlant l'humidification pour oxyder le H3 PO3 retour à H3 PO4 .

    "Des ajustements correspondants aux conditions de fonctionnement des HT-PEMFC pourraient être mis en œuvre pour prévenir l'empoisonnement du catalyseur par H3 PO3 et améliorer l'efficacité de ces piles à combustible", souligne Wibowo.

    "Le travail clarifie une voie de dégradation clé des piles à combustible et constitue une contribution sur la voie d'un H2 "Cela montre également le grand avantage des rayons X tendres, et nous attendons avec impatience BESSY III, qui vise à combler le fossé des rayons X tendres", déclare le professeur Marcus Bär. ."

    Plus d'informations : Romualdus Enggar Wibowo et al, Elucidating the Complex Oxydation Behavior of Aqueous H3PO3 on Pt Electrodes via In Situ Tender X-ray Absorption Near-Edge Structure Spectroscopy at the PK-Edge, Journal of the American Chemical Society (2024). DOI : 10.1021/jacs.3c12381

    Informations sur le journal : Journal de l'American Chemical Society

    Fourni par l'Association Helmholtz des centres de recherche allemands




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