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    Phosphines N-hétérocycliques :des catalyseurs prometteurs pour l'hydrogénation par transfert

    Espèces de phosphore signalées avec une réactivité hydrique. Crédit :Science China Press

    Le transfert d'hydrure est un protocole dominant pour la réduction des composés insaturés, qui est traditionnellement accompli sous la catalyse des métaux de transition, en particulier ceux des métaux nobles. En raison des préoccupations liées à leur faible abondance, toxicité élevée et résidus de métaux de transition nocifs, des recherches considérables se sont récemment concentrées sur l'utilisation d'homologues organiques du groupe principal comme substituts pour les hydrures métalliques conventionnels.

    Récemment, Les phosphines N-hétérocycliques (NHP) ont émergé comme un nouveau groupe de catalyseurs prometteurs pour les réductions sans métal. Leur excellente hydricité de la liaison P-H, qui rivalise voire dépasse celles de nombreux hydrures métalliques, est le résultat d'interactions hyperconjugatives entre les électrons à paires isolées sur les atomes N et l'orbitale sigma (P-H) adjacente, comme le reflètent les structures de résonance du squelette du diazaphospholène. Les réactivités umpolung des phosphines ainsi dérivées ont incité les chercheurs à identifier des structures innovantes avec des hydricités comparables ou améliorées. Des développements importants au cours de la dernière décennie ont fait des hydrures P-H un domaine de recherche attrayant dans les hydrures du groupe principal. De nombreux PSN aux structures et réactivités diverses ont été développés et utilisés comme puissants réducteurs stoechiométriques ou catalytiques dans les synthèses organiques, telles que la réduction catalytique des liaisons insaturées polaires et l'hydroboration des pyridines.

    Plusieurs revues exhaustives ont déjà discuté des hydrures à base de carbone et de borane en termes de leurs réactivités hydriques et de leurs applications dans les transformations chimiques. Cependant, il y a eu peu de résumés d'applications synthétiques à jour des phosphines N-hétérocycliques, en particulier en ce qui concerne les progrès récents de la chimie asymétrique. Cette revue du groupe de Jin-Dong Yang et Jin-Pei Cheng a résumé les progrès récents dans les études de la réactivité et des applications synthétiques de ces hydrures à base de phosphore, dans le but de fournir des informations pratiques pour permettre l'exploitation de leur chimie synthétiquement utile.

    Applications synthétiques des hydrures de phosphore N-hétérocycliques. Crédit :Science China Press

    Les auteurs ont souligné des avancées significatives dans ce domaine. Dans la première section, ils ont décrit des méthodes expérimentales pour quantifier les hydricités thermodynamique et cinétique des PNH, ainsi qu'une brève introduction au mécanisme catalytique des PSN. Les utilisations synthétiques des PNH comme catalyseurs hydriques, classés par l'identité des réducteurs terminaux, ont été résumés. Le cas échéant, l'utilisation de paramètres de réactivité mesurés pour rationaliser ces réductions catalytiques a été tentée.

    De plus, les réactions développées dans le passé se sont principalement concentrées sur la capacité de réduction hydrique des PSN. Sur la base de découvertes récentes, les PNH peuvent également servir de bons donneurs d'atomes d'hydrogène et leurs radicaux phosphinyle correspondants sont d'excellents donneurs d'électrons. D'où, une brève introduction aux progrès récents dans les réactions radicales des PSN a également été fournie. Cette voie alternative pourrait fournir une voie potentielle vers une réactivité auparavant inaccessible dans la réduction hydrique. Finalement, les auteurs ont discuté des applications futures prometteuses des hydrures P-H dans divers domaines.


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