Une équipe de recherche collaborative de l'Université des sciences et technologies de Nanjing (NJUST) et de l'Université normale de Chine orientale (ECNU) a théoriquement proposé qu'une spectroscopie pompe-sonde à haute harmonique (HHS) pilotée par des impulsions VUV-IR puisse capturer la phase géométrique (GP ) autour de l’intersection conique (CI) et distinguer son comportement quantitatif du cas de croisement évité (AC). Les résultats ont été publiés dans la revue Ultrafast Science .
Au cours des dernières décennies, des méthodes optiques ingénieuses ont été développées pour sonder la dynamique non adiabatique au voisinage de AC et CI, responsable de nombreux processus dynamiques photophysiques et photochimiques. Cependant, la discrimination directe entre l'AC et le CI reste à ce jour un formidable défi.
En tant que nouvel outil spectroscopique pour les phénomènes ultrarapides, HHS est particulièrement sensible à la population et à la cohérence entre les états superposés, ce qui a démontré ses avantages dans la détection de la structure et de la dynamique des molécules. Compte tenu de cela, étudiez une distinction qualitative entre CI et AC dans les molécules polyatomiques.
Dans leur article, les chercheurs du NJUST et de l'ECNU utilisent la pompe-sonde HHS pilotée par une impulsion IR de quelques cycles pour sonder directement le GP accumulé autour du CI. Pour modéliser la dynamique de génération d'harmoniques élevées pompe-sonde, ils ont proposé un modèle moléculaire diabatique basé sur plusieurs surfaces d'énergie potentielle (PES) bidimensionnelles et ont résolu l'équation de Schrödinger dépendant du temps en représentation diabatique.
Les résultats ont montré que la cohérence électronique induite par le couplage non adiabatique conduit à une caractéristique oscillatoire dans le spectre des harmoniques élevées dans le cas du courant alternatif, tandis que les oscillations nulles dans le cas du CI sont des conséquences de la rupture de symétrie provoquée par le GP. /P>
De plus, le HHS supérieur au seuil indique le décalage vers le bleu dynamique qui correspond à la modification du potentiel d'ionisation à mesure que le délai pompe-sonde augmente. La sonde directe de la dynamique liée au GP, telle que la cohérence et le décalage vers le bleu dynamique dans le HHS, peut être appliquée pour surveiller la dynamique non adiabatique et les propriétés topologiques du PES avec une résolution inférieure à la femtoseconde.
Plus d'informations : Guanglu Yuan et al, Intersection conique versus croisement évité :effet de phase géométrique dans les harmoniques moléculaires d'ordre élevé, Science ultrarapide (2023). DOI :10.34133/ultrafastscience.0040
Fourni par Ultrafast Science
