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    Pourquoi le changement d'hydrure est-il favorisé au méthyle dans le réarrangement des radicaux libres?
    Le décalage d'hydrure est favorisé par le décalage de méthyle dans le réarrangement des radicaux libres car il se traduit par un carbocation plus stable. Voici pourquoi:

    1. Stabilité des carbocations:

    * Carbocations tertiaires sont les plus stables, suivis des carbocations secondaires , puis Carbocations primaires . Cette stabilité est due à l'effet donnant des électrons des groupes alkyle, qui stabilisent la charge positive sur l'atome de carbone.

    * Hydrure Shift conduit généralement à la formation d'un carbocation plus substitué (et donc plus stable). Par exemple, un carbocation primaire peut se réorganiser à un carbocation secondaire par un décalage d'hydrure.

    * Methyl Shift , en revanche, entraîne souvent un carbocation avec le même degré de substitution ou même un carbocation moins substitué.

    2. Énergétique:

    * L'état de transition pour le décalage de l'hydrure est plus faible en énergie que l'état de transition pour le décalage de méthyle. En effet, l'atome d'hydrogène est plus petit et plus mobile que le groupe méthyle, ce qui facilite le passage au carbone adjacent.

    3. Effet de l'hyperconjugaison:

    * hyperconjugation est la délocalisation des électrons des liaisons C-H adjacentes à la charge positive du carbocation. Cela stabilise davantage le carbocation.

    * Le décalage d'hydrure augmente souvent le nombre d'interactions hyperconjugatives, stabilisant davantage le carbocation formé.

    Exemple:

    Considérez le réarrangement d'un carbocation primaire:

    `` '

    Ch3-ch2-ch2 + -> ch3-ch + -ch3

    (primaire) (secondaire)

    `` '

    Dans cet exemple, un changement d'hydrure de l'atome de carbone adjacent entraîne la formation d'un carbocation secondaire, qui est plus stable que le carbocation primaire.

    en résumé:

    Le décalage de l'hydrure est favorisé par le décalage de méthyle dans les réarrangements des radicaux libres car il conduit généralement à la formation d'un carbocation plus stable, en raison d'une combinaison de facteurs, notamment une substitution accrue, un état de transition énergétique plus faible et une hyperconjugaison accrue.

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