L'arsenic existe sous deux formes allotropes principales:
* arsenic gris (α-arsenic): C'est la forme la plus courante et a une structure cristalline rhomboédrique . Il est similaire à la structure du phosphore, chaque atome d'arsenic lié à trois autres dans un arrangement pyramidal trigonal.
* arsenic jaune (β-arsenic): Il s'agit d'une forme métastable qui a une structure cristalline monoclinique . Il est similaire à la structure du phosphore blanc.
Autres formes d'arsenic:
* Arsenic noir: Il s'agit d'une forme moins courante qui a une structure en couches .
* Arsenic amorphe: Il s'agit d'une forme non cristalline d'arsenic.
La structure cristalline spécifique de l'arsenic peut varier en fonction des conditions de température et de pression. Cependant, toutes les formes d'arsenic présentent un certain degré d'ordre cristallin.