1. Présence de chromophores:
* chromophores sont des groupes fonctionnels au sein d'une molécule qui possèdent un système de liaisons doubles ou triples conjuguées. Ces systèmes conjugués permettent la délocalisation des électrons, créant des orbitales moléculaires avec des niveaux d'énergie suffisamment proches pour être excités par le rayonnement UV.
* Exemples: carbonyle (c =o), alcène (c =c), anneaux aromatiques (benzène) et groupes nitro (-No2).
2. Transitions électroniques appropriées:
* L'absorption UV se produit lorsqu'un électron passe d'un niveau d'énergie inférieur (état fondamental) à un niveau d'énergie plus élevé (état excité).
* La différence d'énergie entre ces niveaux doit correspondre à l'énergie des photons UV.
* Les transitions UV les plus courantes sont:
* σ → σ *: Les électrons dans une liaison Sigma (liaison unique) sont excités à une orbitale Sigma anti-contents. Cette transition nécessite une énergie élevée et se produit dans la région UV lointaine.
* n → σ *: Les électrons dans une orbitale non liés (par exemple, paires solitaires) sont excitées à une orbitale Sigma anti-allonge. Cette transition se produit également dans les UV lointains.
* π → π *: Les électrons dans une liaison Pi (double ou triple liaison) sont excités à une orbitale PI anti-un antibondante. Cette transition se produit dans la région des UV proche et est le type le plus courant responsable de l'absorption des UV.
3. Degré de conjugaison:
* Augmentation de la conjugaison: Un plus grand système de doubles liaisons conjugués conduit à un écart d'énergie plus petit entre les niveaux électroniques. Il en résulte l'absorption de la lumière UV d'énergie inférieure (longueur d'onde plus longue).
* Exemple: Le benzène (6 électrons Pi conjugués) absorbe à une longueur d'onde plus longue que l'éthylène (2 électrons Pi conjugués).
4. Structure moléculaire:
* Certaines structures moléculaires peuvent améliorer l'absorption des UV.
* planarité: Les molécules planes avec des systèmes conjugués permettent un chevauchement maximal des orbitales P, augmentant la délocalisation des électrons et favorisant l'absorption des UV.
* rigidité: Les molécules rigides avec des conformations fixes ont tendance à être plus actives UV que les molécules flexibles.
En résumé, une molécule est active UV si elle contient des chromophores, peut subir des transitions électroniques appropriées et a une structure qui favorise la conjugaison et la planarité.
Remarque: L'absorption UV est un phénomène quantitatif. L'intensité de l'absorption des UV est liée à la concentration de l'analyte et à la longueur du chemin du faisceau UV. Cette relation est décrite par la loi de Beer-Lambert.
