Des liaisons non polaires se forment entre les atomes du même élément ou entre les atomes de différents éléments avec des valeurs d'électronégativité très similaires .

Voici une ventilation:

* même élément: Les atomes du même élément ont des valeurs d'électronégativité identiques. Puisqu'il n'y a pas de différence dans leur capacité à attirer des électrons, les électrons partagés sont également répartis entre eux. Il en résulte une liaison parfaitement équilibrée, donc non polaire. Exemples:H-H (hydrogène gazeux), O =O (oxygène), Cl-Cl (chlore gaz).

* électronégativité similaire: Lorsque deux atomes d'éléments différents ont des valeurs d'électronégativité très similaires, la différence dans leur capacité à attirer des électrons est négligeable. Il en résulte une liaison où les électrons partagés sont presque également distribués, ce qui rend la liaison efficacement non polaire. Exemples:C-H (en méthane), C-C (dans les hydrocarbures).

Remarque importante: L'électronégativité "très similaire" est un terme relatif. Il n'y a pas de point de coupure strict. Une différence d'électronégativité inférieure à 0,5 est généralement considérée comme une liaison non polaire.