Il existe cependant quelques exceptions à cette règle. Par exemple, la solubilité du sulfate de calcium diminue avec l'augmentation de la température. En effet, le sulfate de calcium forme un hydrate, qui est un composé contenant des molécules d'eau piégées dans sa structure cristalline. À mesure que la température augmente, les molécules d’eau contenues dans l’hydrate deviennent plus énergétiques et se détachent du cristal, entraînant une diminution de la solubilité du sulfate de calcium.
Pour la plupart des sels, la solubilité augmente de façon exponentielle avec la température sur une plage de températures limitée. Cependant, à des températures très élevées, la solubilité peut commencer à diminuer en raison d'autres facteurs tels que des modifications des propriétés du solvant ou la formation de nouveaux composés.