Le contrôle précis des protons et des électrons par catalyse photoredox/cobalt/acide de Brønsted donne des éthers dialkyliques précieux à partir d'alcools et d'alcènes facilement disponibles sans acides forts. Crédit :KyotoU/Hirohisa Ohmiya
Juste au moment où nous pensions que les alcènes ne pouvaient réagir qu'avec l'alcool pour donner des éthers en présence d'acides forts, l'hydroalcoxylation n'est peut-être pas tout à fait ce à quoi nous nous attendions. Chimie organique 101 ne sera plus jamais la même, mais l'industrie pharmaceutique pourrait voir le jour.
Des chercheurs de l'Université de Kyoto ont annoncé le développement d'une nouvelle méthode de synthèse des éthers dialkyliques. Plutôt que d'utiliser des méthodes conventionnelles avec des acides forts, ce qui implique des défis pratiques tels que les groupes fonctionnels sensibles aux acides, l'équipe a mis au point un protocole utilisant trois catalyseurs qui hydroxylent les alcènes rapidement et à moindre coût.
Cette triple catalyse se compose de catalyseurs de cobalt, de photoredox organique et d'acide de Brønsted faible.
"Notre découverte nous permet de synthétiser des squelettes d'éthers dialkyliques pharmaceutiquement pertinents et hautement fonctionnels en une seule étape rapide, en utilisant des matières premières relativement peu coûteuses et accessibles", explique l'auteur principal Hirohisa Ohmiya.
Les trois catalyseurs permettent le contrôle précis des électrons et des protons pour convertir les alcènes non activés en équivalents de carbocation réactifs correspondants dans les éthers dans des conditions de réaction douces.
En prime, cette catalyse a démontré sa capacité à utiliser librement des partenaires alcènes internes autres que terminaux, rendant possible l'alkylation secondaire et tertiaire des réactifs alcool.
L'auteur ajoute qu'ils "ont également été impressionnés par le fait que la valence du cobalt peut fluctuer au cours du triple cycle catalytique pour obtenir des fonctions dépendantes de la valence."
"Nos trois catalyseurs remplissent leurs fonctions indépendantes dans un seul flacon pour créer des molécules à valeur ajoutée de manière efficace et économique, accélérant éventuellement la découverte de nouveaux médicaments."
La recherche a été publiée dans le Journal of the American Chemical Society . La lumière comme outil de synthèse de molécules complexes
