Catalyse bifonctionnelle au rhodium induite par la lumière pour la décarbonylation. Crédit :MIN Xiangting
Les groupes carbonyle sont omniprésents dans les produits pharmaceutiques, produits naturels, et les produits chimiques agricoles, notamment les amides. La décarbonylation catalysée par un métal de transition offre une stratégie synthétique distincte pour la formation de nouvelles liaisons chimiques et la transformation de groupes carbonyle. Cependant, la liaison entre les orbitales CO π* et les orbitales d du centre métallique empêche la dissociation du ligand pour régénérer le catalyseur dans des conditions douces.
Récemment, une équipe dirigée par le professeur CHEN Qing-an de l'Institut de physique chimique de Dalian (DICP) de l'Académie chinoise des sciences (CAS) a développé une catalyse bifonctionnelle au rhodium induite par la lumière visible pour le couplage décarbonylatif d'imides avec des alcynes dans des conditions ambiantes.
Cette étude a été publiée dans Angew. Chem. Int. Ed . le 29 septembre.
Des études mécanistiques initiales ont suggéré que le complexe de rhodium servait simultanément de centre catalytique et de photosensibilisateur pour la décarbonylation. Sous irradiation de lumière visible, il a généré l'état excité Rh-complexe où le transfert d'un électron de l'orbitale Rh-CO à liaison dorsale dans une orbitale antiliante a diminué l'énergie de dissociation de la liaison Rh-CO.
Cette stratégie de décarbonylation catalytique favorisée par la lumière visible offre de nouvelles opportunités pour la transformation des groupes carbonyle.