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    L'acide trifluoroacétique agit comme agent de trifluorométhylation dans la fonctionnalisation de l'arène C-H

    Trifluorométhylation, Chlorodifluorométhylation et perfluoroalkylation des arènes. Crédit :JIN Jian

    Des chercheurs de l'Institut de chimie organique de Shanghai de l'Académie chinoise des sciences ont mis au point un système catalytique qui installe directement le groupe trifluorométhyle sur les arènes. La nouvelle réaction utilise de l'acide trifluoroacétique simple et abondant comme agent de trifluorométhylation, et offre une alternative plus douce aux stratégies existantes.

    Publié le 5 août dans la revue Rapports cellulaires Sciences physiques , la transformation signalée est la première à utiliser avec succès les acides trifluoroacétique et apparentés comme le trifluorométhyle, chlorodifluorométhyle, et des sources de radicaux perfluoroalkyle avec irradiation de lumière visible.

    Les médicaments fluorés ont une meilleure perméabilité membranaire et une biodisponibilité accrue par rapport à leurs analogues non fluorés en raison des modifications des propriétés physiques et chimiques. Le groupe trifluorométhyle est l'une des fractions privilégiées dans la découverte de médicaments modernes.

    Parmi les 200 produits pharmaceutiques à petites molécules les plus vendus par les ventes au détail en 2018, il y avait 15 médicaments contenant au moins un groupe trifluorométhyle, principalement (80%) sur leurs échafaudages aryle ou hétéroaryle. Par conséquent, des méthodologies simples pour l'incorporation du groupe trifluorométhyle dans les arènes et les hétéroarènes sont hautement souhaitables.

    L'acide trifluoroacétique (TFA) fait partie des réactifs de trifluorométhylation les plus attractifs par rapport à ses prix bas, facilité de prise en main, et disponibilité en grande quantité. Cependant, en raison de son potentiel d'oxydation extrêmement élevé, des conditions sévères sont requises pour l'oxydation directe du TFA en radical trifluoroacétate, qui après l'invite CO 2 l'extrusion offre le CF souhaité 3 radical.

    Hypothèse de travail pour la trifluorométhylation. Crédit :JIN Jian

    La combinaison de la catalyse photoredox et d'un diaryl sulfoxyde fournit une plate-forme pour la génération facile de CF 3 radical de l'acide trifluoroacétique dans des conditions douces. Le CF résultant 3 radical s'ajouterait alors au substrat (hétéro)arène, suivi d'un processus de réaromatisation oxydante pour donner le produit arène trifluorométhylé (hétéro).

    Ce protocole est également applicable pour la chlorodifluorométhylation et la perfluoroalkylation. Et un large éventail d'arènes et d'hétéroarènes ont été transformés avec succès en composés fluoroalkylés de valeur.

    « Nous prévoyons que cette méthode de fluoroalkylation C-H activée par la lumière visible trouvera une large application, " a déclaré le professeur Jin Jian qui a dirigé le projet.

    Ce travail a été soutenu par la Natural Science Foundation de Shanghai, l'Institut de chimie organique de Shanghai de l'Académie chinoise des sciences.


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