Chlorate de potassium peut être produit par électrolyse d’une solution de chlorure de potassium (KCl). Dans ce processus, un courant électrique traverse une solution de KCl, provoquant l’oxydation des ions chlorure (Cl-) en chlore gazeux (Cl2) et la réduction des ions potassium (K+) en potassium métallique (K). Le potassium métallique réagit ensuite avec l'eau pour former de l'hydroxyde de potassium (KOH). La réaction nette pour l’électrolyse du KCl est :

$$2KCl(aq) + 2H_2O(l) → 2KOH(aq) + Cl_2(g) + H_2(g)$$

En contrôlant les conditions de l'électrolyse, telles que la concentration de la solution de KCl et la tension appliquée, il est possible de favoriser la formation de chlorate de potassium (KClO3) à la place de l'hydroxyde de potassium. Ceci peut être réalisé en utilisant une tension plus élevée ou en ajoutant un agent oxydant approprié, tel que le permanganate de potassium (KMnO4) ou le dichromate de potassium (K2Cr2O7), à la solution électrolytique. Lorsque ces agents oxydants sont ajoutés, ils subissent une réduction conduisant à la formation de chlorate de potassium et des produits réduits correspondants.

Dans l'ensemble, le processus de fabrication du chlorate de potassium implique l'électrolyse d'une solution de chlorure de potassium dans des conditions contrôlées et, si nécessaire, l'ajout d'un agent oxydant pour favoriser la formation de chlorate de potassium au lieu de l'hydroxyde de potassium.