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    Un moteur moléculaire plus efficace élargit les applications potentielles
    Représentation des changements structurels au cours de l'isomérisation unidirectionnelle en 4 étapes du moteur aldéhyde de 1ère génération avec les caractéristiques clés au-dessus des flèches de réaction. En partant du coin supérieur gauche, la lumière UV induit une photoisomérisation pour atteindre l’état supérieur droit avec une efficacité de plus de 95 %. Cet état en haut à droite se transforme par une étape thermique unidirectionnelle d'« inversion d'hélice » (THI) vers la version représentée en bas à droite, complétant un demi-cycle de rotation. L'irradiation UV ultérieure conduira à la formation de l'état représenté en bas à gauche (avec une efficacité supérieure à 80 %), qui peut se transformer en l'état initial du moteur par une autre étape THI unidirectionnelle, terminant ainsi les 360  o cycle de rotation. Crédit :J. Sheng et al, Université de Groningen

    Les moteurs moléculaires alimentés par la lumière ont été développés pour la première fois il y a près de 25 ans à l'Université de Groningen, aux Pays-Bas. Cela a abouti à un prix Nobel de chimie partagé pour le professeur Ben Feringa en 2016. Cependant, faire fonctionner ces moteurs réellement s'est avéré être un défi. Un nouvel article du laboratoire Feringa, publié dans Nature Chemistry le 26 avril, décrit une combinaison d'améliorations qui rapprochent les applications réelles.



    Le premier auteur Jinyu Sheng, aujourd'hui chercheur postdoctoral à l'Institut des sciences et technologies d'Autriche (ISTA), a adapté un moteur moléculaire piloté par la lumière de « première génération » au cours de son doctorat. études au laboratoire Feringa. Son objectif principal était d’augmenter l’efficacité de la molécule motrice. "C'est très rapide, mais seulement 2 % des photons absorbés par la molécule entraînent le mouvement de rotation."

    Cette faible efficacité peut nuire aux applications réelles. "En outre, une efficacité accrue nous donnerait un meilleur contrôle du mouvement", ajoute Sheng. Le mouvement de rotation du moteur moléculaire de Feringa se déroule en quatre étapes :deux d'entre elles sont photochimiques et deux sont régies par la température. Ces dernières sont unidirectionnelles, mais les étapes photochimiques provoquent une isomérisation de la molécule qui est généralement réversible.

    Sheng a entrepris d'améliorer le pourcentage de photons absorbés qui entraînent le mouvement de rotation. "Il est très difficile de prédire comment cela peut être réalisé et, en fin de compte, nous avons découvert par hasard une méthode qui a fonctionné." Sheng a ajouté un groupe fonctionnel aldéhyde à la molécule motrice, comme première étape d'une transformation ultérieure.

    "Cependant, j'ai décidé de tester la fonction motrice de cette version intermédiaire et j'ai trouvé qu'elle était très efficace d'une manière que nous n'avions jamais vue auparavant."

    Pour cela, il a coopéré avec le groupe de photonique moléculaire de l'Institut Van 't Hoff des sciences moléculaires de l'Université d'Amsterdam. Grâce à la spectroscopie laser avancée et aux calculs de chimie quantique, les voies de désintégration électronique ont été cartographiées, fournissant ainsi un aperçu détaillé du fonctionnement du moteur moléculaire.

    Image optique de la molécule motrice améliorée dans une cellule à cristaux liquides. Les lettres RUG ont été générées par exposition à la lumière UV à travers un masque, qui déplace la molécule dans une position conférant une couleur verte aux cristaux liquides. La zone masquée ne présente aucun changement de couleur, bien que le côté droit soit un peu vert en raison d'irrégularités dans l'épaisseur des cellules. Crédit :J. Sheng et al, Université de Groningen / Chimie de la nature

    De plus, il est devenu clair que l’adaptation donnait effectivement à Sheng un meilleur contrôle du mouvement de rotation de la molécule. Comme mentionné précédemment, le moteur moléculaire tourne en quatre étapes discrètes. Sheng explique :« Auparavant, si nous irradiions un lot de moteurs avec de la lumière, nous obtenions un mélange de moteurs à différentes étapes du cycle de rotation. Après la modification, il était possible de synchroniser tous les moteurs et de les contrôler à chaque étape. »

    Cela ouvre toutes sortes de possibilités. Par exemple, les moteurs pourraient être utilisés comme dopant chiral dans les cristaux liquides, où les différentes positions créeraient différentes couleurs de réflexion. Dans l'article, Sheng et ses collègues en présentent un exemple. D'autres applications pourraient, par exemple, être le contrôle de l'auto-assemblage moléculaire.

    L’ajout d’un groupe aldéhyde à la molécule motrice a également un autre effet intéressant :il déplace l’absorption de la lumière vers une longueur d’onde plus longue. Étant donné que les longueurs d'onde plus longues pénètrent plus profondément dans les tissus vivants ou les matériaux en vrac, cela signifie que les moteurs pourraient fonctionner beaucoup plus efficacement dans les applications médicales et la science des matériaux, car davantage de lumière atteindra la molécule motrice, tout en utilisant les photons plus efficacement.

    "Un certain nombre de nos collègues travaillent actuellement avec nous sur ce nouveau moteur moléculaire pour différentes applications", explique Sheng. Il espère que d’autres articles sur ce sujet seront publiés prochainement. Parallèlement, le laboratoire Feringa doit relever un autre défi :"Le moteur moléculaire est désormais plus efficace, mais nous ne savons pas exactement pourquoi la modification provoque cet effet. Nous y travaillons actuellement."

    Plus d'informations : Jinyu Sheng et al., La formylation améliore les performances des moteurs moléculaires rotatifs surpeuplés dérivés d'alcènes, pilotés par la lumière, Nature Chemistry (2024). DOI :10.1038/s41557-024-01521-0

    Informations sur le journal : Chimie naturelle

    Fourni par l'Université de Groningen




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