L'oxydation des liaisons C−H saturées est une réaction chimique clé en chimie de synthèse et dans l'industrie chimique. Néanmoins, les énergies de dissociation des liaisons (BDE) élevées et la faible polarité de C(sp 3 Les liaisons )−H, en particulier dans les hydrocarbures saturés, conduisent à de faibles interactions avec de nombreux catalyseurs et à une activation difficile du substrat. Les éthers aryliques sont des motifs structurels omniprésents dans les produits naturels et les produits pharmaceutiques, y compris des dizaines de médicaments à petites molécules figurant dans les 200 principales ventes au détail.
Bien que le C(sp 3 La liaison )−H des éthers aryliques peut être utilisée comme synthon pour la synthèse organique afin de construire des liaisons C−C/C−N, sa fonctionnalisation oxydative et son application sont encore limitées et difficiles. Par conséquent, il est nécessaire de développer des méthodes efficaces et pratiques pour la fonctionnalisation de l'éther C(sp 3 Liaisons )−H et leur utilisation en synthèse organique et en chimie pharmaceutique.
À l'heure actuelle, le C(sp 3 photocatalytique L'oxydation )−H est devenue un outil utile et diversifié pour la recherche sur la catalyse en raison de sa manière pratique et redox-neutre. Le transfert d'atomes d'hydrogène (HAT) est une stratégie efficace pour cliver C(sp 3 ) – Liaisons H des matières premières alcanes. Et les radicaux chlorés sont utilisés comme un puissant réactif HAT dans une grande variété de réactions d'oxydation en raison de leur capacité oxydante élevée (E1/2red =+2,03 V par rapport au SCE), qui peut extraire l'hydrogène de l'éther arylique C(sp 3 )−H pour former le radical alkyle correspondant.
Néanmoins, les radicaux chlorés ne sont pas facilement disponibles en raison d’une oxydation défavorable du chlorure en chlore (Eo =1,36 V par rapport au NHE). Des méthodes telles que la photolyse du Cl2 ou un transfert de charge photoinduit ligand-métal (LMCT) ont été rapportés pour la génération de chlorure en chlore, mais le développement de stratégies pour des sources de chlore plus étendues générant des radicaux chlorés et favorisant le C(sp 3 L'oxydation des liaisons )−H reste attractive.
Récemment, une équipe de recherche dirigée par le professeur Feng Wang de l'Institut de physique chimique de Dalian, de l'Académie chinoise des sciences, a rapporté une nouvelle méthode de C(sp 3 pilotée par la lumière visible. )−H oxydation de la liaison des éthers aryliques de manière sélective en produits esters en utilisant l'oxygène comme oxydant. Pendant la réaction photocatalytique utilisant le Mes-10-phényl-Acr + −BF4 - catalyseur, les radicaux chlore sont générés à partir d'une grande variété de sources de chlorure et peuvent activer efficacement l'éther arylique C(sp 3 )−H se lie aux radicaux alkyles via le processus de transfert d'atomes d'hydrogène (HAT).
Les éthers aryliques avec différents substituants peuvent être oxydés en esters avec des rendements bons à excellents. Ce travail présente une nouvelle stratégie photocatalytique pour C(sp 3 )−H oxydation des éthers aryliques de manière pratique et écologique.
La recherche est publiée dans le Chinese Journal of Catalysis .
Plus d'informations : Yuting Liu et al, Oxydation photocatalytique de liaison C(sp3)−H médiée par les radicaux chlore des éthers aryliques en esters, Chinese Journal of Catalysis (2024). DOI :10.1016/S1872-2067(23)64615-7
Fourni par l'Académie chinoise des sciences
