Les titrages par précipitation sont une forme de titrage utile dans la détermination des halogénures tels que les chlorures, les bromures et les iodures. Ces titrages impliquent l'utilisation d'un agent de précipitation tel que le nitrate d'argent, et sont donc également connus en tant que titrages argentimétriques. Selon la méthode de détection du point final du titrage, il existe trois méthodes de titrage des précipitations: la méthode de Mohr, la méthode de Volhard et la méthode de Fajan.
La méthode de Mohr
La méthode de Mohr implique l'utilisation d 'une solution de nitrate d' argent comme titrant pour la détermination des chlorures et des bromures en présence d 'un indicateur de chromate de potassium. Lorsqu'une solution contenant du chlorure réagit avec une solution étalon de nitrate d'argent, il en résulte la formation de chlorure d'argent. Lorsque tout le chlorure existant dans la solution est complètement précipité de cette manière, l'excès de goutte suivant du titrant conduit à une réaction entre l'argent et les ions indicateurs. Cette formation de chromate d'argent donne un point final visible lorsque la couleur de la solution passe d'un précipité jaune à un précipité rouge. Méthode de Volhard La méthode de Volhard consiste à titrer des chlorures, des bromures et des iodures dans un milieu acide. Ici, un excès connu de solution de nitrate d'argent réagit avec le chlorure en solution. Lorsque tout le chlorure est converti en chlorure d'argent, le nitrate d'argent laissé est estimé par titrage en retour contre une solution étalon de thiocyanate de potassium. Après que tout l'argent est consommé dans la réaction avec le thiocyanate, le prochain excès de thiocyanate réagit avec l'indicateur de sulfate d'ammonium ferrique et donne une couleur rouge causée par la formation du complexe de thiocyanate ferreux.
Méthode de Fajan < La méthode de Fajan utilise une réaction entre l'indicateur et le précipité formé pendant le titrage. Un colorant tel que la dichlorofluorescéine est l'indicateur et existe en tant qu'anion en solution. Dans une solution de chlorure, puisque les ions chlorure sont en excès, ils forment la couche primaire sur le précipité, avec les cations de sodium maintenus comme couche secondaire. A la fin de la réaction, au point final, l'ion argent est en excès. En conséquence, la couche primaire est maintenant l'ion argent qui est chargé positivement et attire l'anion de l'indicateur pour former la couche secondaire. La couleur de l'indicateur libre est différente de celle de l'indicateur adsorbé. Ceci fournit un point final visible pour signaler que la réaction est terminée.
Méthode de sélection
La méthode de Mohr est utilisée pour la détermination du chlorure dans les solutions neutres. Dans des conditions acides, l'ion chromate est protoné pour former de l'acide chromique qui ne produit pas le précipité au point final. Une solution trop alcaline entraîne la formation d'hydroxyde d'argent, qui a une couleur brune qui interfère dans la détection du point final. La méthode de Volhard donne de meilleurs résultats dans un milieu acide. Dans les solutions neutres, l'ion ferrique de l'indicateur de sulfate d'ammonium ferrique est précipité sous forme d'hydroxyde de fer, qui interfère dans la réaction.