Préparation de composés organométalliques et les réactions de couplage croisé ultérieures. une, Réactions de couplage croisé catalysées par un métal de transition. b, Méthodes courantes de préparation de composés organozinciques et organoborés à partir de composés organolithiens et organomagnésiens. c, Ce rapport :préparation de composés organozinciques et organoborés à partir de composés organosodiques et les réactions de couplage croisé qui en découlent. Ar, aryle. Crédit: Catalyse naturelle (2019). DOI :10.1038/s41929-019-0250-6
Un trio de chimistes de l'université d'Okayama a publié un article dans la revue Catalyse naturelle décrivant la manière dont le sodium peut être utilisé en toute sécurité pour les réactions de couplage croisé. Dans leur papier, Sobi Asako, Hirotaka Nakajima et Kazuhiko Takai décrivent des moyens relativement sûrs de produire des molécules d'organosodium.
En chimie, les réactions de couplage croisé relient deux composés organiques en utilisant un métal comme catalyseur. Un métal couramment utilisé pour de telles réactions est le lithium, ce qui est particulièrement rare. Les chimistes savent que le sodium est un catalyseur possible, et c'est un élément beaucoup plus courant - les chercheurs soulignent qu'il s'agit du métal alcalin le plus abondant dans la croûte terrestre et dans l'océan. Mais les chimistes savent aussi que l'utilisation du sodium dans de telles réactions est dangereuse :la moindre erreur peut provoquer un incendie. Un étudiant de l'UCLA est mort de graves brûlures, par exemple, En 2008, lorsqu'un dysfonctionnement de la seringue a provoqué un incendie. Dans leur papier, Asako, Nakajima et Takai soutiennent qu'il existe des moyens plus sûrs d'utiliser le sodium et présentent une méthode.
Les chercheurs notent qu'ils ont commencé à repenser l'idée d'utiliser le sodium dans des réactions de couplage croisé à la demande d'une entreprise qui fabrique des dispersions à l'aide de particules de sodium. Ils voulaient savoir s'il était possible d'utiliser de l'huile de sodium dans la paraffine dans le cadre de leur travail. Les chercheurs ont pensé que cela pourrait être possible parce que certains chimistes convertissent les chlorures d'aryle en arylsodium grâce à l'utilisation de dispersions de sodium depuis de nombreuses années.
Les chercheurs ont utilisé une approche similaire, créer des arylsodiums sous atmosphères inertes et les utiliser immédiatement pour initier d'autres transformations. Ils rapportent que cela a montré que les arylsodiums pouvaient être créés facilement et de manière relativement sûre en utilisant des chlorures d'aryle, qui pourrait ensuite être utilisé pour des réactions de couplage croisé. Ils ont démontré la possibilité en effectuant des transmétallations au zinc, puis en utilisant le résultat pour effectuer des couplages croisés Negishi et Suzuki-Miyaura. Les chercheurs reconnaissent que le champ des applications est actuellement limité, mais suggèrent qu'il pourrait y avoir des moyens de surmonter les obstacles. Mais ils suggèrent également que d'autres chercheurs pourraient vouloir reproduire leurs travaux dans le cadre des efforts visant à réduire l'utilisation du lithium dans les applications commerciales.
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