Les liaisons covalentes avec une grande différence d'électronégativité entre les atomes liés sont les plus polaires. L'électronégativité est la capacité d'un atome à attirer des électrons vers lui. Lorsqu’il existe une grande différence d’électronégativité entre deux atomes, l’atome le plus électronégatif attirera plus fortement les électrons de la liaison, créant une charge partielle négative sur lui-même et une charge partielle positive sur l’atome le moins électronégatif. Cela crée une liaison covalente polaire.

Voici quelques exemples de liaisons covalentes hautement polaires :

- Liaison hydrogène-fluor (H-F)

- Liaison hydrogène-oxygène (H-O)

- Liaison hydrogène-azote (H-N)

- Liaison chlore-fluor (Cl-F)

- Liaison brome-fluor (Br-F)

La polarité d'une liaison covalente peut avoir un impact significatif sur les propriétés d'un composé. Par exemple, les liaisons covalentes polaires peuvent contribuer à la formation de liaisons hydrogène, qui sont de fortes forces intermoléculaires pouvant affecter le point d'ébullition, le point de fusion et la solubilité d'un composé.