Figure 1. Stratégies pour obtenir les deux énantiomères de molécules chirales. Crédit :SIOC
L'homochiralité est une caractéristique fondamentale de tout organisme vivant. Il est bien connu qu'une paire d'énantiomères de molécules médicamenteuses chirales, dont les structures ont une relation d'image miroir non superposable les unes aux autres, exercera probablement différent, ou même des influences opposées dans l'activité pharmacologique, métabolisme et toxicité. Par conséquent, la synthèse sélective d'une paire d'énantiomères de molécules chirales données est non seulement une tâche importante dans la synthèse asymétrique, mais a également des impacts significatifs en chimie pharmaceutique et en science des matériaux.
En général, la préparation de chaque énantiomère de molécules cibles chirales nécessite l'inversion de la configuration absolue de certains composants chiraux dans le système réactionnel. Cependant, de nombreuses molécules sources chirales importantes n'existent que dans une configuration dans la nature. Par conséquent, la préparation des deux énantiomères de molécules cibles chirales via une synthèse asymétrique permise par de telles sources chirales est assez difficile.
Le groupe de recherche dirigé par le professeur You Shuli au State Key Laboratory of Organommetallic Chemistry, L'Institut de chimie organique de Shanghai a récemment révélé un phénomène unique en catalyse asymétrique où le temps de réaction est considéré comme le facteur de contrôle pour déterminer la configuration absolue des produits chiraux.
Plus précisement, dans les réactions d'amination allylique asymétrique catalysées par Ir, le même complexe Ir chiral permet quatre voies réactionnelles indépendantes correspondant à la génération et à la consommation des énantiomères (R) et (S) des produits d'amination allylique cibles.
Ainsi, la permutation appropriée des quatre vitesses de réaction individuelles garantit l'isolement de chaque énantiomère des produits d'amination allylique sous une forme hautement énantio-enrichie à différents temps de réaction.
Figure 2. Mécanisme d'accès dépendant du temps aux deux énantiomères. Crédit :SIOC
Cette découverte est sans précédent dans la synthèse asymétrique :elle alerte la communauté de la chimie organique sur le rôle critique du temps de réaction lors de la réalisation de réactions asymétriques catalytiques.
Les résultats de cette étude ont été publiés sur Chimie de la nature avec le titre de "Synthèse énantiodivergente dépendante du temps via une résolution cinétique séquentielle".
