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    Arylcarboxylation de styrènes induite par la lumière visible avec du dioxyde de carbone et des halogénures d'aryle

    Figure : arylcarboxylation induite par la lumière visible de styrènes avec du CO2 et des halogénures d'aryle. Crédit :Groupe du Pr LI

    L'utilisation de dioxyde de carbone (CO 2 ), qui est un bloc de construction idéal à un carbone (C1) et qui est durable, abondant, bon marché et non toxique, a attiré une grande attention dans la synthèse chimique fine. Cependant, CO traditionnel 2 la fixation souffre généralement d'une température élevée, haute pression de CO 2 et l'utilisation d'une base solide.

    Catalyse photoredox (PRC) pilotée par la lumière visible pour le CO 2 l'utilisation est un procédé respectueux de l'environnement dans la synthèse organique de molécules complexes.

    Dans une étude publiée dans le Journal de l'American Chemical Society , un groupe dirigé par le professeur LI Gang de l'Institut de recherche du Fujian sur la structure de la matière de l'Académie chinoise des sciences a signalé un protocole intéressant d'arylcarboxylation réductrice par la lumière visible de dérivés du styrène avec du CO 2 (1 atm) et des halogénures d'aryle.

    C'est le premier exemple de la difonctionnalisation de type Meerwein-arylation entraînée par la lumière visible des alcènes à l'aide d'halogénures d'aryle, qui sont souvent stables au banc, bon marché et largement disponible.

    Les chercheurs ont découvert qu'une large gamme d'iodures et de bromures d'aryle étaient viables avec cette réaction pour produire des produits d'arylcarboxylation de divers dérivés du styrène. Outre, halogénures de pyridyle, les halogénures d'alkyle et les chlorures d'aryle déficients en électrons qui sont difficiles à réduire étaient également compatibles avec cette réaction.

    Dans l'étude mécanistique préliminaire, les expériences de contrôle sans utiliser d'halogénures d'aryle ont permis d'obtenir un produit de décarboxylation, suggérant qu'un CO hautement réducteur 2 l'anion radical pourrait être impliqué dans cette réaction pour réduire les halogénures d'aryle pour générer des radicaux aryle. Lorsqu'un substrat « horloge radicale » a été utilisé, produit d'ouverture de bague a été produit, indiquant qu'un radical benzyle pourrait être impliqué. Outre, la réaction pourrait être évolutive sans diminution significative du rendement en produits souhaités.

    Cette étude peut fournir une nouvelle opportunité pour explorer de nouvelles réactions d'arylation-addition de type Meerwein induites par la lumière visible utilisant des halogénures d'aryle conviviaux comme sources de radicaux, ainsi que le développement de nouvelles réactions d'utilisation photocatalytique du CO 2 .


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