Polymérisation du composé vinylique et polymérisation C1 du diazoacétate. Crédit :Université d'Ehime
La polymérisation vinylique (polymérisation de composés vinyliques) est une méthode utile pour préparer le sp 3 -polymères à chaîne principale à base de carbone, y compris les plastiques de base, où le squelette du polymère est construit à partir d'une unité à deux carbones dérivée de groupes vinyle de monomères.
En revanche, la polymérisation des composés diazoïques peut construire le squelette du polymère à partir d'une unité de carbone, donnant également sp 3 -polymères à chaîne principale à base de carbone. Pour ce dernier système de polymérisation C1, le diazoacétate est un monomère approprié, produisant des polymères avec un groupe alcoxycarbonyle (ester) sur chaque atome de carbone de la chaîne principale [poly(alcoxycarbonylméthylène)s].
Les scientifiques ont développé avec succès un nouveau système d'amorçage pour la polymérisation des diazoacétates. Plus précisément, ils ont démontré que les complexes Pd(0) nouvellement préparés portant N -arylmaléimide comme ligand, en association avec un borate tel que NaBPh4 , sont efficaces pour produire un bon rendement de polymères par la polymérisation de diazoacétates; en particulier, la polymérisation se déroule de manière très uniforme en ce qui concerne l'initiation, la propagation et la terminaison.
La caractéristique la plus remarquable qu'ils ont trouvée sur le système initiateur [Pd(N -arylmaléimide)/NaBPh4 ] est-ce un N -La molécule d'arylmaléimide, qui était à l'origine coordonnée sur le centre Pd, a été incorporée dans le α -extrémité de chaîne du polymère résultant presque quantitativement.
Synthèse de poly(alcoxycarbonylméthylène) fonctionnalisé en bout. Crédit :Université d'Ehime
En conséquence, le système d'amorçage permettra d'introduire une variété de groupes fonctionnels au α -extrémité de chaîne des poly(alcoxycarbonylméthylène)s en utilisant N -maléimide substitué portant un groupe fonctionnel (protégé). Les résultats, décrits dans Macromolécules -contribuera à élargir la généralité et l'utilité de la polymérisation du diazoacétate, qui a gagné en importance en tant que méthode utile pour la préparation de sp
3
-polymères à chaîne principale à base de carbone. Nouveaux systèmes d'amorçage à base de palladium pour la polymérisation en C1 des diazoacétates
