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    Développement de la trifluorométhylation énantiosélective catalysée par le cuivre des radicaux benzyliques

    Crédit :CC0 Domaine Public

    Des scientifiques de l'Institut de chimie organique de Shanghai de l'Académie chinoise des sciences (CAS) ont développé la première trifluorométhylation énantiosélective catalysée par le cuivre des radicaux benzyliques via une stratégie de relais radicalaire catalysée par le cuivre.

    L'incorporation de trifluorométhyle (CF 3 ) les groupements en molécules biologiquement actives ont un effet significatif sur leurs propriétés physiques et biologiques, et CF optiquement pur 3 -les molécules organiques contenant des molécules existent largement dans les produits pharmaceutiques et agrochimiques. Ainsi, l'exploration de méthodes efficaces de trifluorométhylation asymétrique est très demandée. Récemment, le couplage par trifluorométhylation radicalaire présente l'une des méthodes les plus efficaces pour leur synthèse. Cependant, jusque là, il n'y a pas de rapports de trifluorométhylations radicalaires asymétriques à ce jour.

    Comme leur intérêt de recherche en cours pour les transformations radicales asymétriques, Lio Guosheng et ses collègues ont récemment développé une stratégie de relais radicalaire catalysée par le cuivre pour la cyanation et l'arylation énantiosélectives de sp 3 obligations C-H, y compris les liaisons C-H benzyliques et allyliques, qui fournissent une méthode efficace pour la modification à un stade ultérieur des médicaments et des molécules bioactives. Ils ont consacré de gros efforts à l'étude des mécanismes, et a constaté que le radical benzylique était piégé de manière énantiosélective par (Box)Cu(CN) 2 ou (Boîte) des espèces Cu-Ar.

    Inspiré par les récents progrès de la trifluorométhylation radicalaire, ils ont envisagé que la trifluorométhylation asymétrique des radicaux alkyles secondaires forgeant le C-CF chiral 3 des liaisons pourraient être possibles en introduisant des ligands chiraux.

    La trifluorométhylation asymétrique catalysée par le cuivre des cyclopropanols a permis d'obtenir le résultat optiquement pur ?? -CF 3 cétones avec de bons rendements et d'excellentes énantiosélectivités dans des conditions très douces. Un élément essentiel au succès de cette réaction est qu'un intermédiaire radical benzylique peut être piégé de manière énantiosélective par le (L*)Cu réactif II FC 3 .

    en plus, un nouveau ligand bisoxazoline contenant du quinolinyle (Bn-Box Qu ) joue un rôle important dans la trifluorométhylation asymétrique.

    Cette étude permet de synthétiser diverses optiquement pures ?? -CF 3 cétones efficacement, qui peuvent servir de blocs de construction polyvalents pour la synthèse d'un ( R )-CF 3 -analogue modifié du médicament Cinacalcet.

    Le résultat de la recherche a été publié dans la revue Chimie .


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