Mécanisme de la réaction Reimer-Tiemann:
1. Formation de dichlorocarbène:
- Le chloroforme (Chcl₃) réagit avec une base forte (comme NaOH) pour générer du dichlorocarbène (:CCL₂). Cela se produit via une déprotonation et une élimination α ultérieure.
2. Attaque électrophile:
- Le dichlorocarbène hautement réactif agit comme un électrophile et attaque l'anneau aromatique du phénol, formant un intermédiaire stabilisé par résonance.
3. Hydrolyse:
- L'intermédiaire subit une hydrolyse, produisant les produits de salicylaldéhyde ortho- et para-substitués.
Pourquoi CCL₄ ne fonctionne pas:
- manque de α-hydrogène: Le tétrachlorure de carbone (CCL₄) n'a pas d'atome α-hydrogène. Ceci est crucial pour l'étape d'élimination α qui génère du dichlorocarbène du chloroforme.
- stabilité de CCL₄: CCL₄ est plus stable que Chcl₃ en raison de la présence de quatre atomes de chlore, ce qui le rend moins susceptible de subir une déprotonation et une élimination α.
- Réactions alternatives: Bien que CCL₄ ne générera pas de dichlorocarbène, il peut participer à d'autres réactions avec des bases fortes, conduisant à différents produits et non au salicylaldéhyde souhaité.
Conclusion:
Bien que la réaction Reimer-Tiemann implique l'utilisation d'un haloforme, en particulier le chloroforme (Chcl₃), le remplaçant par du tétrachlorure de carbone (CCL₄) ne donnera pas le produit souhaité. En effet, CCL₄ n'a pas le α-hydrogène nécessaire pour la formation de l'intermédiaire critique du dichlorocarbène.
