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    Céramique à stockage de chaleur à long terme absorbant l'énergie thermique de l'eau chaude

    Calculs des premiers principes des énergies de formation. (A) Tableau périodique coloré par les énergies électroniques totales de λ-Ti3O5 avec une substitution élémentaire. Les éléments bleus sont ceux où le λ-Ti3O5 substitué montre une énergie de formation inférieure à celle du λ-Ti3O5 pur. Les éléments oranges sont ceux où le λ-Ti3O5 substitué montre une énergie de formation plus élevée. (B) Energies électroniques totales calculées de λ-AxTi3−xO5 (A, éléments trivalents) et (C) λ-BxTi3-xO5 (B, éléments tétravalents) par ordre de numéro atomique. L'un des trois sites Ti dans λ-Ti3O5 est remplacé par un élément coloré pour les calculs des premiers principes. L'élément A dans λ-AxTi3−xO5 se substitue au site Ti1. L'élément B dans λ-BxTi3-xO5 se substitue au site Ti2. Les carrés bleus et orange représentent que le λ-Ti3O5 substitué par l'élément montre une formation plus faible et une énergie de formation plus élevée, respectivement. Le carré noir désigne le λ-Ti3O5 pur. Crédit: Avancées scientifiques , doi:10.1126/sciadv.aaz5264

    Environ soixante-dix pour cent de l'énergie thermique générée dans les centrales thermiques et nucléaires est perdue sous forme de chaleur résiduelle, avec une température inférieure au point d'ébullition de l'eau. Dans un récent rapport sur Avancées scientifiques , Yoshitaka Nakamura et une équipe de recherche en chimie, matériaux, et la technologie au Japon a développé un matériau de stockage de chaleur à long terme pour absorber l'énergie thermique à des températures allant de 38 degrés C (311 K) à 67 degrés C (340 K). Ils ont composé la série unique de matériaux utilisant du pentoxyde de lambda-trititane substitué par du scandium (λ-Sc X Ti 3−x O 5 ). La construction a accumulé de l'énergie thermique à partir de l'eau chaude et a libéré l'énergie thermique accumulée lors de l'application de la pression. Le nouveau matériau a le potentiel d'accumuler l'énergie thermique de l'eau chaude produite dans les centrales nucléaires et thermiques, puis recycler l'énergie thermique stockée à la demande en fonction des pressions externes. Le matériau est également applicable pour recycler la chaleur résiduelle dans les usines industrielles et les automobiles.

    Calculs des premiers principes de l'énergie de formation et détermination de la structure cristalline

    L'équipe a utilisé le lambda-trititanium-pentoxyde substitué par un métal (λ-M X Ti 3 O 5 ) au cours des expériences pour réaliser des matériaux de stockage de chaleur qui peuvent absorber la chaleur perdue à basse température et présenter des transitions de phase photo-induites et induites par la pression. Les scientifiques avaient déjà signalé plusieurs types de λ-Ti substitué par un métal 3 O 5. Dans ce travail, Nakamura et al. a étudié 54 éléments en tant que cations métalliques adaptés à la substitution métallique de l'ion Ti dans λ-Ti 3 O 5 . Parmi ceux-ci, seuls six avaient un effet stabilisant dont le scandium, niobium, tantale, zirconium, hafnium et tungstène. L'équipe a ensuite rapporté la synthèse de la structure cristalline et des propriétés de stockage de chaleur du λ-Ti substitué par Sc. 3 O 5 dans la phase .

    Synthèse, structure en cristal, et la morphologie de -Sc0.09Ti2.91O5. (A) λ-Sc0.09Ti2.91O5 synthèse d'échantillons. Mélange granulé de poudre de Sc2O3, TiO2, et du métal Ti d'un diamètre de 8 mm est préparé, fondu, et refroidi rapidement dans un processus de fusion à l'arc. Après le processus de fusion, l'échantillon solidifié (tel que préparé) est broyé à la main. Crédit photo :Yoshitaka Nakamura, Panasonic Corporation. (B) Diagramme de diffraction des rayons X synchrotron (SXRD) de l'échantillon Sc0.09Ti2.91O5 tel que préparé collecté à température ambiante avec λ =0,420111 Å. Les barres supérieure bleue et inférieure orange représentent les positions calculées des réflexions de Bragg de -Sc0.09Ti2.91O5 et β-Sc0.09Ti2.91O5. (C) L'image au microscope électronique à balayage (MEB) de l'échantillon en poudre montre une taille de grain inférieure à 100 um. Les particules de l'échantillon en poudre sont tranchées par un faisceau d'ions focalisé. L'image STEM montre des domaines en forme de bandes d'une taille d'environ 100 nm × 200 nm. Les barres d'échelle montrent 100 um dans l'image SEM et 100 nm dans l'image STEM. Crédit: Avancées scientifiques , doi:10.1126/sciadv.aaz5264

    Pour synthétiser le composé Sc-substitué, Nakamura et al. utilisé une technique de fusion à l'arc dans une atmosphère d'Argon. Pendant le processus, ils ont mélangé des précurseurs de Sc 2 O 3 , TiO 2 et des poudres de Ti pour préparer une pastille de 8 mm du mélange façonnée en une boule sphérique. Ensuite, à l'aide de mesures de fluorescence X (XRF), ils ont déterminé la formule de l'échantillon (Sc 0,9 Ti 2,91 O 5 ) et effectué la diffraction des rayons X synchrotron (SXRD) pour déterminer la structure cristalline. Les résultats correspondaient à la structure cristalline du λ-Ti 3 O 5 avec 0,4 pour cent d'expansion après substitution du métal. À l'aide d'images de microscopie électronique à transmission à balayage (STEM), l'équipe a obtenu des domaines en forme de bande dans le composé.

    Transition de phase induite par la pression et processus de stockage de chaleur. (A) Modèles SXRD de Sc0.09Ti2.91O5 mesurés à température ambiante et pression ambiante après compression entre 0,2 et 1,7 GPa avec une presse hydraulique (λ =0,420111 Å). Au fur et à mesure que la pression augmente, les pics λ-(20-3) et -(203) (bleu) diminuent et le pic β-(20-3) (orange) augmente, indiquant une transition de phase induite par la pression. a.u., unités arbitraires. (B) Dépendance à la pression des fractions de phase de Sc0.09Ti2.91O5 calculées à partir des modèles SXRD dans (A). La pression de croisement (pression de transition de phase) se produit à 670 MPa. (C) Modèles SXRD de Sc0.09Ti2.91O5 mesurés entre 27°C (300 K) et 300°C (573 K; =0,999255 Å). Les pics λ et sont constants jusqu'à 50°C (323 K; orange), puis la phase diminue et la phase augmente à 75°C (348 K; bleu). La phase se transforme en phase au-dessus de 175°C (448 K; noir) mais se rétablit lors du refroidissement. (D) Le graphique DSC de Sc0.09Ti2.91O5 montre une réaction endothermique à 67 ° C (340 K). Les échantillons sont compressés à 1,7 GPa avant les mesures des diagrammes SXRD et DSC à température variable. Crédit: Avancées scientifiques , doi:10.1126/sciadv.aaz5264

    Transitions de phase induites par la pression, propriétés de stockage de chaleur, et mécanismes de stockage de chaleur à long terme

    L'équipe a ensuite mesuré la transition de phase induite par la pression à l'aide de SXRD (diffraction des rayons X synchrotron) après compression des échantillons avec une presse hydraulique. Lorsque la pression a augmenté, la fraction de phase de l'échantillon a diminué, et la fraction de phase a augmenté dans un processus réversible. Ils ont mesuré la masse d'absorption de chaleur de l'échantillon après la transition de phase induite par la pression (phase λ à β) en utilisant la calorimétrie différentielle à balayage (DSC). Ils ont noté l'absorption de chaleur du matériau avec un pic d'absorption à 67 degrés C et ont observé des transitions de phase répétées induites par la pression et la chaleur. Pendant les transitions de phase de la phase à la phase , la température de stockage de chaleur a été remarquablement réduite d'une valeur précédemment enregistrée de 197 degrés C à 67 degrés C dans le présent travail.

    Mécanisme de stockage de chaleur à long terme et transition de phase induite par la pression. (A) Courbes d'énergie libre de Gibbs (Gsys) par rapport à la fraction de phase (x) de 420 à 200 K avec un intervalle de 20 K, calculé par le modèle SD. Les sphères bleues indiquent la population thermique de la phase . (B) Dépendance à la température des fractions calculées de phase (bleu) et de phase β (rouge). (C) Gsys contre x sous des pressions ambiantes de 0,1, 400, et 700 MPa à 300 K. Crédit : Avancées scientifiques , doi:10.1126/sciadv.aaz5264

    Rapports précédents sur λ-Ti 3 O 5 a également attribué la transition de phase réversible entre la phase et la phase par la pression et la chaleur à la barrière énergétique entre les deux phases, qui provient de l'interaction élastique au sein du matériau. Pour comprendre les mécanismes de stockage de chaleur à long terme et de libération d'énergie thermique induite par basse pression dans cette configuration, Nakamura et al. a calculé l'énergie libre de Gibbs du système. Pour ça, ils ont utilisé un modèle thermodynamique basé sur le Slichter et Drickamer (modèle SD). Pendant le processus de transition de phase, les scientifiques ont pu maintenir la phase pendant une période prolongée car la barrière énergétique entre les deux phases empêchait le transfert immédiat de la phase dans la phase . Le Sc résultant 0,9 Ti 2,91 O 5 préparé dans le travail a montré une bonne stabilité et a pu être maintenu parfaitement pendant environ huit mois à un an à partir de la mesure XRD.

    Application de -Ti3O5 Sc-substitué pour les centrales électriques. Illustration schématique d'un système de recyclage d'énergie thermique utilisant des céramiques de stockage de chaleur -Ti3O5 substituées par Sc. L'eau de refroidissement d'une turbine dans une centrale électrique est pompée d'une rivière ou d'une mer. L'eau devient chaude après échange de chaleur à travers la turbine. Cette énergie d'eau chaude est stockée dans des réservoirs contenant des céramiques de stockage de chaleur -Ti3O5 substituées par Sc. L'eau à énergie calorifique réduite retourne à la rivière ou à la mer, atténuer la hausse de la température de la mer. Les céramiques de stockage de chaleur λ-Ti3O5 substituées par Sc à stockage d'énergie peuvent fournir de l'énergie thermique aux bâtiments ou aux installations industrielles en appliquant une pression. Par ailleurs, la céramique stockée d'énergie peut être transportée vers des endroits éloignés par un camion. Crédit: Avancées scientifiques , doi:10.1126/sciadv.aaz5264

    Preuve de concept

    Les scientifiques ont étudié le système de stockage de chaleur avec du λ-Ti substitué par Sc 3 O 5 dans un cadre pratique en pompant de l'eau de refroidissement pour une turbine dans une centrale électrique à partir d'une rivière ou d'une mer. Au fur et à mesure que l'eau traversait la turbine, sa température a augmenté en raison de l'échange de chaleur, transfert de l'énergie de l'eau chaude au -Ti substitué par Sc 3 O 5 matériaux utilisés dans les réservoirs. Pendant ce temps, eau à énergie thermique réduite restituée au fleuve ou à la mer. Énergie stockée dans le -Ti substitué par Sc 3 O 5 pourrait être libérée sous forme d'énergie thermique en appliquant une pression pour l'utilisation de l'énergie à la demande. Nakamura et al. envisager de fournir l'énergie thermique stockée à des bâtiments ou des installations industrielles proches des centrales électriques sans utiliser d'électricité.

    De cette façon, Yoshitaka Nakamura et ses collègues ont démontré des céramiques de stockage de chaleur à base de λ-Ti substitué par Sc 3 O 5, qui absorbe la chaleur de l'eau. Sur la base des calculs des premiers principes, ils ont synthétisé du -Ti substitué par Sc 3 O 5 céramique avec une absorption de chaleur inférieure à 100 degrés C. Le matériau d'absorption de chaleur récupère l'énergie thermique de l'eau de refroidissement dans les turbines des centrales électriques et pourrait être facilement contrôlé en modifiant la teneur en Sc dans Ti 3 O 5 par rapport à l'application de l'intérêt. En plus de ses fonctions dans les centrales électriques, les scientifiques proposent d'utiliser les matériaux pour des fonctions de stockage de chaleur en récupérant la chaleur résiduelle des appareils ordinaires tels que les téléphones portables, véhicules de transport, des usines et des appareils électroniques.

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